高鹽廢水的硫酸鈉的分離回用方法
技術(shù)領(lǐng)域 [0001] 本發(fā)明涉及一種廢水處理方法,特別是一種高鹽廢水的硫酸鈉的分離回用方法。 背景技術(shù) [0002] 工業(yè)廢水含有大量酚、烴、油、重金屬等有毒有害物質(zhì),廢水所含有機(jī)污染物包括 酚類、多環(huán)芳香族化合物及含氮、氧、硫的雜環(huán)化合物等,是一種典型的含有難降解有機(jī)物 的工業(yè)廢水。目前國(guó)內(nèi)處理高鹽廢水的技術(shù)主要為直接蒸發(fā)結(jié)晶方法,但蒸發(fā)結(jié)晶后產(chǎn)生 固體雜鹽成分復(fù)雜,含有有毒有害物質(zhì),只能作為危廢進(jìn)行處理。這樣不但易造成環(huán)境二次 污染,還給企業(yè)造成高額的危廢處置費(fèi)用。 發(fā)明內(nèi)容 [0003] 發(fā)明目的:本發(fā)明的目的是提供一種流程合理,可資源回收,經(jīng)濟(jì)高效,運(yùn)行穩(wěn)定 的有效去除高鹽廢水中有機(jī)物及以無(wú)機(jī)鹽為主的溶解性總固體(TDS)的高鹽廢水的硫酸鈉 的分離回用方法。 [0004] 技術(shù)方案:本發(fā)明公開了一種高鹽廢水的硫酸鈉的分離回用方法,包括以下步驟: [0005] 1)將高鹽廢水先通過高壓運(yùn)行納濾膜系統(tǒng),得到高壓納濾膜濃縮液; [0006] 2)將高壓納濾膜濃縮液排入氧化系統(tǒng)進(jìn)行氧化處理,降低C0Dcr,使?jié)饪s液中的 C0Dcr200mg/L ~500mg/L。 [0007] 3)將上述經(jīng)氧化降低C0Dcr后的濃縮液,通過硫酸鈉蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)的蒸發(fā)器得到硫 酸鈉高倍濃縮液,所述硫酸鈉高倍濃縮液中含有溶解性總固體的含量為2X10 5mg/L~2.5 X105mg/L,蒸發(fā)出的蒸汽形成冷凝水后作為回用水利用; [0008] 4)硫酸鈉高倍濃縮液再通過硫酸鈉蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)的結(jié)晶器將溶液中的飽和硫酸 鈉形成結(jié)晶鹽析出,得到95%~99%的硫酸鈉鹽,*后得到1%~12%的母液回到高壓納濾 膜前端,繼續(xù)進(jìn)行分離。 [0009] 其中,步驟1所述的高鹽廢水中的無(wú)機(jī)鹽主要含有硫酸鈉,同時(shí)含有少量有機(jī)物。 [0010] 其中,步驟2所述的高壓納濾膜系統(tǒng)產(chǎn)生的高壓納濾膜濃縮液中硫酸鈉和有機(jī)物 被成倍濃縮,同時(shí)含有硝酸鹽。 [0011] 其中,步驟2所述的高壓納濾膜濃縮液產(chǎn)生濃縮液中加入氧化劑及絮凝劑,使C0Dct 降低至為200mg/L~500mg/L后進(jìn)入二價(jià)鹽蒸發(fā)結(jié)晶步驟。 [0012] 其中,所述氧化劑為雙氧水或臭氧;絮凝劑為鐵-鎂-鋁無(wú)機(jī)復(fù)合絮凝劑或高分子 絮凝劑。 [0013] 其中,步驟4所述納濾膜產(chǎn)生濃縮液通過蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng),得到硫酸鈉結(jié)晶鹽,剩余 約1%~12%蒸發(fā)母液主要含有硫酸鈉、硝酸鈉等混合雜鹽,返回納濾膜系統(tǒng)的進(jìn)水端再進(jìn) 行分鹽處理。 [0014] 其中,本發(fā)明所用氧化技術(shù)選自但不限于芬頓氧化、臭氧氧化、電解氧化技術(shù)。 [0015] 其中,溶解性總固體(Totaldissolvedsolids,TDS)是指水中溶解物質(zhì)的總含量, 包括鈣鎂離子、膠體、懸浮顆粒物、蛋白質(zhì)、病毒、細(xì)菌、微生物及尸體,測(cè)量單位為毫克/升 (mg/L),它表明1升水中溶有多少毫克溶解性總固體。 [0016] 其中,CODcr是指采用重鉻酸鉀(K2Cr2〇7)作為氧化劑測(cè)定出的化學(xué)耗氧量。 [0017] 其中,本發(fā)明的納濾膜過濾,選自但不限于碟管式納濾膜、板式納濾膜、卷式納濾 膜形式。 [0018] 本發(fā)明的高鹽廢水的處理方法,利用納濾膜特性將二價(jià)鹽和有機(jī)物從一價(jià)鹽中分 離出來,除去廢水中含有的大量有機(jī)物質(zhì),然后進(jìn)行蒸發(fā)濃縮和結(jié)晶步驟,分別得到雜質(zhì)較 少的硫酸鈉固體。該方法具有流程合理,可資源回收,經(jīng)濟(jì)高效,運(yùn)行穩(wěn)定的特點(diǎn),其作為一 種深度處理技術(shù),有效去除高鹽廢水中有機(jī)物及以無(wú)機(jī)鹽為主的溶解性總固體(TDS),同時(shí) 獲得雜質(zhì)較少的硫酸鈉固體,可以很好的彌補(bǔ)現(xiàn)有高鹽廢水處理技術(shù)中的不足,使高鹽濃 縮液處理達(dá)到"固、液零排放"的目標(biāo)。 [0019] 本發(fā)明的高鹽廢水的處理方法有著十分廣泛的應(yīng)用前景,在未來還會(huì)有更多領(lǐng)域 可以體現(xiàn)出其優(yōu)越性,如印染、煤化工、制藥等行業(yè),采用本方法對(duì)高濃度含鹽廢水進(jìn)行處 理,大大降低危廢產(chǎn)生,減少企業(yè)對(duì)危廢處理而承擔(dān)的高額費(fèi)用,同時(shí)還能變廢物為資源, 得到產(chǎn)品銷售收入。 [0020] 本發(fā)明在廢水行業(yè)才剛剛開始發(fā)展,相信在將來這項(xiàng)技術(shù)會(huì)廣泛應(yīng)用到更多領(lǐng) 域,把更多水處理中的廢物變?yōu)橘Y源,減少環(huán)境污染提高資源利用率。 附圖說明 [0021] 圖1是高鹽廢水的硫酸鈉的分離回用方法的工藝流程圖; 具體實(shí)施方式 [0022]下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例,進(jìn)一步闡明本發(fā)明。 [0023] 實(shí)施例 [0024] 某工業(yè)高鹽廢水通過預(yù)處理后硫酸鈉為2.2 X 104mg/L,其它約0.3 X 104mg/L (硝酸 鹽和銨鹽),將該高鹽廢水l〇〇〇kg先經(jīng)過高壓納濾膜處理設(shè)備,得到約200kg的濃縮液。濃縮 液中含有以硫酸鈉為主的無(wú)機(jī)鹽和高鹽廢水中截留的絕大部分有機(jī)物,通過高級(jí)氧化處理 去除有機(jī)物,使CODcr小于500mg/l,然后進(jìn)入二價(jià)鹽蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng),蒸發(fā)過程中的水蒸氣變 為冷凝水后作為回用水,約10%的母液回流至前端納濾膜處理設(shè)備繼續(xù)分離。結(jié)晶后得到 含水率約30%的固體鹽31kg,干燥后得到硫酸鈉結(jié)晶鹽21.8kg。得到的硫酸鈉固體雜質(zhì)較 少,可實(shí)現(xiàn)資源回收。