焦化廠脫硫廢液提鹽工藝選擇
一、背景
焦化廠脫硫都為濕法脫硫;濕法脫硫工藝大致有兩種;一是真空碳酸鉀法,此方法生產的硫磺純度高,為精硫磺,好銷售;而且此工藝還能生產硫酸產品等,但是此工藝投資大,占地大;采用后脫硫,用工業碳酸鈉做堿源,脫硫廢液中的副鹽就是,硫氰酸鈉和硫代硫酸鈉,還有少量的硫酸鈉。即鈉鹽;鈉鹽的市場經濟效益比銨鹽要好。
二是催化氧化法,此方法生產的硫磺為黑硫磺,即粗硫磺;硫磺純度底,渣子多,市場銷售困難;此工藝為前脫硫,即:PDS法脫硫,前脫硫采用氨作為堿源,脫硫廢液中的副鹽就是,硫氰酸銨;硫代硫酸銨;還有少量的硫酸銨,即銨鹽;。 脫硫廢液中三種負鹽總和不得超過250g/L, 即; 硫氰酸鈉(銨)130g/L, 硫代硫酸鈉(銨)90g/L,硫酸鈉(銨)30g/L。脫硫廢液中副鹽超過250g/L就必須的外排,更新脫硫液,否則煤氣就無法吸收煤氣中的硫化氫,因此脫硫液中的副鹽始終保持在250g/L以內;外排的部分液體稱脫硫廢液,里面還有較高的副鹽,無法循環使用,必須把副鹽提取后方可回用。 二、脫硫廢液現狀
焦化廠采用PDS法脫除焦爐煤氣中H2S和HCN,全部投產運行后,預計每天需要外排脫硫廢液50噸/天,(本方案設計日處理量約為50噸/天,設計富余為20%,實際處理量為60噸/天),年產生約19800噸脫硫廢液。(按330天計算已考慮運行過程中檢修、故障、保養等因素),脫硫廢液中含有大量的硫代硫酸銨(NH4)2S2O3、硫氰酸銨NH4CNS及其他雜質,這些脫硫廢液的去處一直是行業里的難題。 一般的焦化廠脫硫廢液處理辦法就是,將其噴灑在煤堆上,有的將脫硫廢液送到熄焦池進行濕法熄焦用,這兩種方法雖然解決了脫
硫廢液的去處,表面看起來沒有廢液外排,但并沒有從根本上解決問題,實際上是間接的排放到大氣里,這樣處理脫硫廢液;一是污染環境;二是腐蝕設備嚴重,當脫硫廢液的煤進入焦化爐后,在高溫下仍然轉化成二氧化硫和硫化氫等含硫化合物,這些有害的成分進入焦炭里,焦炭含硫高,對熄焦設備,運焦設備,干熄焦設備,特別是對干熄焦鍋爐管等腐蝕嚴重,每年要投入大量的資金對這些設備進行維修,還影響生產及產量;還有這些硫又揮發到煤氣里面,*終又回到脫硫廢液中。久而久之脫硫廢液中的硫化物積累越來越多,一方面將會嚴重降低脫硫效果,另一方面造成化產的設備嚴重腐蝕。增加了設備的維護費用。
由于脫硫廢液中含有硫氰酸根離子,有強力的殺菌效果,無法進行生化處理。如果不處理直接排放,嚴重污染環、違反了環保法,嚴重的要追究刑事責任的;所有說,脫硫廢液必須進行深度處理,方可達到環保要求,還能保護設備不受腐蝕,減少設備的維護費用;國家、企業都有益處。
要徹底解決脫硫廢液的污染問題,必需對脫硫廢液進行深度處理。脫硫液中含有大量的副鹽NH4CNS和(NH4)2S2O3,是具有經濟價值的無機鹽,如果將脫硫液中的副鹽進行分離回收,不但降低了脫硫液中副鹽含量,使脫硫反應朝正方向進行,提高脫硫效率,使脫硫液可以循環利用,而且回收副鹽本身也具有一定的經濟效益。 三、脫硫廢液提鹽工藝及投資
按催化氧化法,前脫硫工藝產生的脫硫廢液,提取副鹽工藝說明,脫硫廢液提取副鹽的工藝很多種,具體一下說明
1、提取三種副鹽即;硫氰酸銨、硫代硫酸銨、硫氰酸銨;此工
藝100%的處理脫硫廢液,全部送回脫硫液中,循環使用;無廢棄物產生,處理脫硫廢液,全部送回脫硫液中,循環使用;但是提取出來的硫代硫酸銨沒有銷路,成了固體廢物,無法處理。此工藝造價高,投資1800萬左右,占地面積9畝,
工藝簡介;采用的是焦化脫硫廢液無害化處理技術,提出脫硫廢液中的鹽類,使脫硫廢液循環使用。采用脫色結合萃取結晶提純法工藝。全部工藝過程包括:脫硫液輸送、脫硫液過濾、脫硫液預蒸發、預熱脫色、脫色劑處理、混鹽濃縮、混鹽結晶、混鹽甩干;溶解、壓濾、精密過濾、精鹽濃縮、精鹽結晶、精鹽甩干、干燥、回收、精餾、母液回收、尾氣洗滌和工藝水處理、車間空氣置換等。
2、提取混鹽,三種副鹽在一起,通過簡單的設備進行蒸發、冷卻等方式,提取混鹽,處理后的脫硫廢液送回系統循環使用,此工藝太簡單,優點是投資少,占地少;缺點是脫硫廢液不能全部處理,還得排放一部分,排放脫硫廢液就污染環境;還有產品混鹽無銷路,又產生了固體廢物,無法處理,因此此工藝處理脫硫廢液不徹底,留下環保隱患,雖然投資少,但是產生了廢物,不符合新環保法的要求。投資大約100左右,占地200㎡。
工藝簡介;脫硫廢液進入蒸發器和蒸發室,蒸發器內送入飽和蒸汽加熱脫硫廢液,在真空泵的的作用下,脫硫廢液在較低的溫度下開始沸騰,隨著廢液溫度不斷升高,液體蒸發到蒸發室,在蒸發室內的液體不斷蒸發濃縮后,剩下混鹽,將蒸發室內的濃縮液體放到室外自然冷卻后,即為混鹽產品;蒸發出的廢液蒸汽進入冷卻器,被冷卻下來的液體流入氨水槽,*后打入脫硫液中進行循環利用。
3、提取硫氰酸銨、硫磺、硫酸銨工藝,次工藝生產純度高的硫氰酸銨、硫磺,不生產硫代硫酸銨,把硫代硫酸銨轉化為硫酸銨產品,硫酸銨產品可同硫銨工段生產的硫酸銨質量一樣,有銷路;處理脫硫廢液,全部送回脫硫循環使用;投資大約950萬左右,占地面積1200㎡,
工藝簡介;將脫硫廢液先進行氧化、過濾、脫色、過濾、濃縮、過濾、調整降溫、過濾、結晶降溫、離心機出產品。
將氧化的脫硫廢液過濾后,加入活性炭進行脫色處理,廢活性炭過濾之后送煤場配煤,
將脫色清液配入一定量的催化劑后送入氧化塔頂,連續進料,連續出料,氧化好的物料從塔的下部流出,進入到中轉儲槽中,用于濃縮。硫磺從塔的底部自動流出,進入到硫磺槽中。
將減壓濃縮好的物料進行熱分離,直接得到硫酸銨產品,。離心分離出來的母液打入到調節釜中。
通過降溫結晶、離心甩干得到硫氰酸銨。液體送回脫硫液中,循環使用。
以下是按照提取硫氰酸銨、硫酸銨、硫磺三種產品計算成本和效益,具體如下: 四、運行成本
活性碳消耗:7000元/噸,用量為脫硫液的3%計算。 操作工工資:14(人)*130元/天 =1820元/天 主要動力及原材料消耗
1.氧化劑消耗:250元/Kg,用量每天處理50噸脫硫廢液,消耗7-8Kg。
2.循環冷卻水循環量500m³/h。
3.蒸汽消耗:氧化蒸汽耗量;噸廢水0.3噸蒸汽,雙效蒸發器消耗蒸汽;噸廢水0.65噸蒸汽。
4.氧化、離心機電耗:15KWh*20h*0.6元/KWh=180元。
五、產品效益
按脫硫廢液中兩鹽含量250g/L,處理費用量50噸計算,每天生產硫氰酸銨5噸、硫酸銨5.5噸、硫磺500Kg。
目前市場96%硫氰酸銨銷售價格為2500元/噸,5*2500=12500元;
目前市場含氮20%硫酸銨銷售價格為340元/噸,5.5*340=1870元
目前市場含氮90%黑硫磺銷售價格為150元/噸,500*150=75元 六、總結
經過對以上工藝技術方案的評價表明:選擇投資少,生產時無三廢的工藝比較合理,該項目的資源利用率較高,從原料至成品均為全封閉。在一個良性循環中運行,既節能又降耗,三廢變為三種產品,符合國家的產業政策和環保政策。
生產車間采用半敞開式,通風效果好,工藝技術實施了全封閉操作路線,另外生產投入的原料,都是物理過程中提取出硫氰酸銨,沒有化學反應就變為成品。沒有三廢排放,自然就沒有污染的存在,符合國家環保、清潔文明生產要求。